Теоретические основы органической химии Классификация органических реакций. Методы установления механизмов. Лекция 19 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И.


The Presentation inside:

Slide 0

Теоретические основы органической химии Классификация органических реакций. Методы установления механизмов. Лекция 19 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И.


Slide 1

Механизмы органических реакций и методы их установления Механизм реакции – детальное описание реагирующей системы, как она изменяется при переходе от реактантов к продуктам: * идентификация всех интермедиатов, * выявление характеристик переходных состояний, * распознавание факторов, определяющих реакционную способность (J.F. Bannet)


Slide 2

Понятие «механизм реакции» эволюционирует во времени. P.G. Pearson Мезанизм реакции включает: обнаружение всех элементарных стадий развитие детальной стереохимической картины этих стадий. (детальная картина и квантово-химические расчеты)


Slide 3

Зачем нужно изучать механизм реакции ? Предсказание пути неизвестной реакции Оптимизация процесса и определение параметров реакции (увеличение выхода, качественно – ускорение или замедление реакции при смене растворителя, давления, температуры и др., расчет тяги двигателя и т.п.) 3. Познавательная сторона – сущность предмета химии (Льюис) 4. Систематизация реакций (число реакций безгранично, число типов реакций ограничено)


Slide 4

Изучаемая реакция Идентификация продуктов кинетика установление разрывающихся и образующихся связей Постулироваение механизма кинетика стереохимия изотопные эффекты влияние растворителя другое Приемлемый механизм Объясняет другие результаты По-видимому, истинный механизм Соответствует имеющимся представлениям Решающий эксперимент?


Slide 5

Классификация органических реакций Наиболее важный тип связи, претерпевающий изменение в ходе реакции – ковалентная связь А. + B. A-B коллигация гомолиз Гомолитические реакции – реакции осуществляющиеся с образованием или разрывом ковалентных связей путем коллигации или гомолиза


Slide 6

Кумольный синтез:


Slide 7

Гетеролитические реакции А: + B A-B координация гетеролиз Гетеролитические реакции – реакции, в которых образуются или разрываются ковалентные связи путем координации или гетеролиза Me3C-Cl Me3C+ + Cl- Me3COH + HCl H2O


Slide 8

SN SE SH EN EE EH AdN AdE AdH S – substitution E – elimination Ad – addition N- nucleophil., E – electrophil., H- hemolytic


Slide 9

Синхронные реакции (согласованные, «реакции без механизма») одно переходное состояние, нет промежуточных соединений


Slide 10

Реакции изомеризации – молекулярные перегруппировки без изменения элементного состава молекулы


Slide 11

Реакции автомеризации – молекулярные перегруппировки без изменения строения молекулы изомеризация вырожденная перегруппировка, автомеризация


Slide 12

Топомеризация – процесс, приводящий к обмену идентичными лигандами между положениями, различающимися по своему химическому или магнитному окружению. 25оС k80o = 8x104 c-1 Топомеры – молекулы, принимающие участие в таком обмене. Бульвален ЯМР 1Н


×

HTML:





Ссылка: